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双烯醇酮醋酸酯你知道多少呢?

2025-07-10 10:50:58


  1. 化学结构:

    • C3位是一个β-构型的羟基 (-OH),并且这个羟基被乙酰化 (醋酸酯化,形成-OCOCH₃基团)。

    • C20位是一个酮羰基 (=O)。

    • 属于甾体化合物(具有环戊烷多氢菲母核)。

    • 分子中带有两个重要的双键:一个在A环的5,6位(Δ⁵),一个在D环的16,17位(Δ¹⁶)。

    • 带有两个重要的含氧官能团:

    • 分子式:C₂₃H₃₀O₃

    • 结构简式:常写作Δ⁵,¹⁶-孕甾二烯-3β-醇-20-酮-3-醋酸酯。

  2. 来源与生产:

    • 主要从天然甾体皂苷元(如薯蓣皂苷元 ,存在于穿山龙、黄姜等植物中)经过化学降解(开环)和氧化等反应步骤制得。薯蓣皂苷元是这个工业路线最重要的起始原料。

    • 是“薯蓣皂素 - 双烯醇酮醋酸酯 ”这条经典甾体药物半合成路线中的核心中间体。这条路线是当今全球甾体药物工业的基础。

    • 中国是世界上最大的双烯醇酮醋酸酯生产国,主要生产商包括天津天药药业股份有限公司(原天津制药厂)、赛托生物、仙琚制药等。

  3. 重要性(主要用途):

    • 肾上腺皮质激素: 如可的松、氢化可的松、泼尼松、泼尼松龙、地塞米松、倍他米松等几乎所有糖皮质激素和盐皮质激素。

    • 性激素:

    • 其他甾体药物: 如螺内酯(利尿剂)等。

    • 孕激素: 如黄体酮、甲羟孕酮、甲地孕酮、炔诺酮等。

    • 雌激素: 如雌二醇、炔雌醇等(通常需要芳香化A环)。

    • 雄激素/蛋白同化激素: 如睾酮、甲基睾酮、苯丙酸诺龙等。

    • 甾体激素药物合成的中间体: 这是它最重要的价值所在。由于其特殊的结构(Δ⁵双键、Δ¹⁶双键、C3醋酸酯、C20酮基),双烯醇酮醋酸酯可以经过一系列高效的化学转化(如环氧化、加成、水解、氧化、还原、微生物转化等),引入甾体药物分子所需的各种关键官能团(如C11-OH, C17-OH, C21-OH等)。

    • 合成多种甾体药物的起始原料:

  4. 性质:

    • 通常为白色或类白色结晶性粉末。

    • 有特定的熔点范围。

    • 不溶于水,溶于有机溶剂(如乙醇、丙酮、氯仿等)。

    • 结构中存在不饱和键和酯基,需注意储存条件(避光、干燥、阴凉处)。


双烯醇酮醋酸酯(3β-羟基孕甾-5,16-二烯-20-酮醋酸酯)是从植物甾体皂苷元(主要是薯蓣皂苷元)工业制备得到的一个核心甾体中间体。它因分子中含有两个双键(Δ⁵和Δ¹⁶)、一个醋酸酯基(在C3位)和一个酮基(在C20位)而得名。这些官能团使其成为合成几乎所有重要肾上腺皮质激素 (如可的松、地塞米松)和性激素 (如黄体酮、炔诺酮、睾酮、雌二醇等)的关键起始原料 。它是现代甾体药物工业最基础、最重要的基石之一。


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